Vol. 112 No. 3 (2016)

Resumen: El desarrollo de nuevas transformaciones catalíticas endergónicas, limpias y eficientes utilizando la luz solar como fuente de energía es actualmente uno de los mayores retos científicos. De hecho, la fotosíntesis natural sustenta la vida en la tierra mediante estas transformaciones. Los avances en química sintética, ciencia de los materiales y el conocimiento de los fundamentos de la fotosíntesis natural nos han permitido imitar algunos de estos procesos. Así, la fotosíntesis artificial tiene el potencial de convertir la energía de la luz solar en enlaces químicos mediante la producción de combustibles limpios como el H2 o la reducción de CO2, y la síntesis de productos químicos de valor añadido.
Palabras clave: Fotosíntesis artificial, oxidación del agua, reducción del agua, compuestos químicos solares, catálisis.
Abstract: Nowadays, one of the most attractive scientific challenges is the development of clean and efficient endergonic catalytic transformations using sunlight. Indeed, natural photosynthesis sustains life in Earth with these transformations. The advances in synthetic chemistry and material science, and the knowledge of natural photosynthesis at a molecular level allow to mimic some of those processes. Therefore, artificial photosynthesis has the potential to transform sunlight energy into chemical bonds through the production of clean fuels such as H2 or through the CO2 reduction, or the synthesis of fine chemicals.
Keywords: Artificial photosynthesis, water oxidation, water reduction, solar chemicals, catalysis.

Resumen: En este artículo se discuten en detalle los aspectos que nos llevaron a considerar un intermedio de paladio en alto estado de oxidación como el elemento clave en la formación de enlaces C-N. Se demuestra que la formación de enlaces alquilo-nitrógeno a partir de intermedios de paladio(IV) presenta una barrera de activación baja y transcurre a través de un estado de transición lineal de sustitución nucleófila. Este acontecimiento permite realizar la formación del enlace carbono-nitrógeno catalizado por paladio de forma extremadamente eficaz. Se discuten ejemplos en su aplicación en aminaciones de enlaces C-H alifáticos. También se demuestra el importante papel de la formación de enlaces alquilo-nitrógeno para la segunda etapa de las reacciones de diaminación de alquenos, las cuales se empezaron a desarrollar hace una década en nuestro laboratorio.
Palabras clave: Paladio, Oxidación, Aminación, Diaminación.
Abstract: We here discuss the details that led us to consider high oxidation state palladium catalysis as a key feature in C-N bond forming reactions. We demonstrate that reductive alkyl-nitrogen bond formation from palladium(IV) proceeds within an exceedingly low activation barrier and through a linear transition state of nucleophilic displacement. This accomplishment renders direct palladium-catalysed carbon-nitrogen bond formation reactions very effective processes. Examples on its application in aliphatic C-H amination are discussed. We also demonstrate the role of the alkyl-nitrogen bond formation as the second step in the realisation of vicinal diamination reactions of alkenes, which was initiated a decade ago in our laboratory.
Keywords: Palladium, Oxidation, Amination, Diamination.

Resumen: La Epigenética se ocupa de los cambios en la expresión de los genes que se deben a las modificaciones de la cromatina y no a las alteraciones en la secuencia de bases del genoma. Las proteínas y enzimas relacionadas con la epigenética son dianas valiosas para el tratamiento de diversas enfermedades, tales como el cáncer, los desórdenes neurológicos y las enfermedades metabólicas. La modulación de la actividad de estas enzimas con ligandos de bajo peso molecular, entre ellos los productos naturales, es un primer paso necesario para el desarrollo de epi-fármacos y su uso en terapia.
Palabras clave: Epigenética, productos naturales, fármacos, síntesis, mecanismos.
Abstract: Epigenetics refers to changes in gene expresion that are due to chromatin modifications withouth changing the genome base sequence. Epigenetics-related proteins and enzymes are valuable targets for the treatment of various diseases, including cancer, neurological disorders and metabolic diseases. The modulation of their activity with small-molecule ligands, among them natural products, is the first required step towards the development of epi-drugs and their use in therapy.
Keywords: Epigenetics, natural products, drugs, synthesis, mechanisms.

Resumen: En este artículo se muestra el papel que la química ha tenido a lo largo de la historia en la obtención de la superioridad tecnológica de los ejércitos, especialmente en los campos de los propulsores y de la metalurgia, haciendo hincapié en la Guerra Química y prestando una especial atención a la realidad española.
Palabras clave: Guerra Química, pólvora, La Marañosa, LAVEMA, OPAQ.
Abstract: This article describes the role that chemistry has had throughout history in obtaining the technological superiority of hosts, especially in the fields of propellants and metallurgy, emphasizing the Chemical Warfare with a special attention to the spanish reality.
Keywords: Chemical Warfare, gunpowder, La Marañosa, LAVEMA, OPCW.